新規登録時以外のアドレスにシナリオは連結できますか？

シナリオのスタートは新規登録日を起算日としています。

ただ、ステップメールを設定した直後については、システムの仕様上、たとえば7日目に配信される予定のシナリオが、読者登録後7日目の読者（過去の登録者）にも配信されます。

詳しくは、「ステップメールを設定して1日ですが、すでに読者登録している人に送られています」の質問・回答もご参照ください。